每年的諾貝爾獎都會引起社會各界的強(qiáng)烈關(guān)注。在各項諾貝爾獎中,化學(xué)獎是比較特殊的一個。
一方面,設(shè)立該獎的阿爾弗雷德·伯納德·諾貝爾(Alfred Bernhard Nobel)本人就是一位杰出的化學(xué)家,最著名的發(fā)明是以硝化甘油制作炸藥。另一方面,不少獲獎成就并不局限化學(xué),而是涉及生物學(xué)、物理學(xué)等多重學(xué)科,因此諾貝爾化學(xué)獎也被調(diào)侃為“理科綜合獎”。他們的成就往往對人類生活的影響更為直接,也更接地氣,今年的諾貝爾化學(xué)獎尤為如此。
2019年諾貝爾化學(xué)學(xué)獎頒發(fā)給了美國科學(xué)家約翰·B·古迪納夫(John B. Goodenough)、英國科學(xué)家M·斯坦利·惠廷厄姆(M. Stanley Whittingham)和日本科學(xué)家吉野彰(Akira Yoshino),以表彰他們在鋰離子電池研發(fā)領(lǐng)域作出的貢獻(xiàn)。而鋰電池從手機(jī)、筆記本到電動汽車,奠定了無線、無化石燃料社會的基礎(chǔ),從根本上改變了人們的日常生活。
“他們創(chuàng)造了一個可充電的世界?!敝Z貝爾獎委員會在頒獎詞中寫道。
鋰離子電池的誕生
電動汽車的發(fā)明其實比內(nèi)燃機(jī)汽車更早,直到1912年還在市場份額上占有優(yōu)勢,后來由于電池技術(shù)進(jìn)步緩慢而被歷史淘汰。電動汽車之所以能夠在百年之后重新大放異彩,正是因為鋰離子電池技術(shù)的成熟和商業(yè)化的功勞。
對汽車來說,由于空間有限,還需要載人載物行駛,如果用電池來驅(qū)動,對電池的能量密度有很高的要求,既不能過多犧牲座艙與后備箱空間來裝電池,也不能背著太重的電池到處跑。若找不到合適的高能量密度電池,電動汽車就無法真正成為合格的交通工具。
1970年代,阿以戰(zhàn)爭導(dǎo)致了兩次國際石油危機(jī),尋找新型能源成為了全球的共識,也為電動汽車的新動力埋下了希望的種子。
1976年,由斯坦利·威廷漢團(tuán)隊制成了世界上第一塊可充電的鋰離子電池,并申請了鋰電池專利。當(dāng)時的鋰電池正極部分由能釋放更多電子的金屬鋰制成,陰極用二硫化鈦,電壓剛剛超過2V,能夠在分子水平上讓鋰離子嵌入其中。
但這種鋰電池電化學(xué)屬性極不穩(wěn)定,在充電過程中非常容易起火爆炸,并且在反復(fù)充放電的過程中,電池容量衰減極快,并不適用于商業(yè)應(yīng)用。
鋰電池的安全難題直到4年后,才由約翰·B·古迪納夫這位30歲才畢業(yè)的物理學(xué)博士實現(xiàn)突破。古迪納夫推測,如果用一種金屬氧化物而不是金屬硫化物來制造陰極,那么電池將具有更高的電壓。經(jīng)過系統(tǒng)的研究,1980年他證實將鋰離子嵌入氧化鈷可以產(chǎn)生高達(dá)4V的電壓。由此發(fā)現(xiàn)的層狀氧化物正極材料——鈷酸鋰成為了鋰電池的一個重要突破。
如今的手機(jī)、筆記本等便攜設(shè)備幾乎都在使用鈷酸鋰,包括特斯拉的第一款汽車用的也是鈷酸鋰。1997年,古迪納夫又研發(fā)了磷酸鐵鋰正極材料,當(dāng)前電動汽車爭論不休的兩大電池技術(shù),三元鋰和磷酸鐵鋰都離不開古迪納夫的研究成果。
在古迪納夫研究基礎(chǔ)上,日本名古屋市旭化成(Asahi Kasei)公司研究員、名城大學(xué)教授吉野彰(Akira Yoshino)于1985年成功地從電池中用更安全的鋰離子替代了純鋰,發(fā)明了采用碳材料作為陽極的鋰離子電池,從而讓鋰電池有了商業(yè)化可能。1991年日本索尼公司首次將鋰電池這個研發(fā)了20多年的產(chǎn)品推向市場。
讓電動汽車重獲新生
不過,盡管鋰電池在1991年就得以商業(yè)化,但這樣的電池,不論是功率、壽命、還是安全都達(dá)不到最高工業(yè)級別——車規(guī)級的標(biāo)準(zhǔn)。直到1993年,日本大阪煤氣公司將中間相碳微球(MCMB)碳材料作為鋰電池陽極之后,鋰離子電池的性能才獲得了較大的提升,才進(jìn)入了汽車企業(yè)的視線。
日產(chǎn)從1992年開始研發(fā)用于聆風(fēng)的鋰離子電池。從1996年起,安裝有鋰離子電池的“PRAIRIE JOY”型電動車在日本國內(nèi)開始銷售。
2005年后,以人造石墨為陽極的鋰電池,以其優(yōu)異的電化學(xué)性能開始在動力電池上獲得廣泛應(yīng)用,電動汽車越來越成熟。2008年,奧巴馬當(dāng)政,大力推動電動汽車發(fā)展,全球鋰電池發(fā)展進(jìn)入新的高潮,并作為電動汽車的“心臟”,重新定義了電動汽車。
2010年12月起,日產(chǎn)開始在美國、日本、歐洲銷售聆風(fēng)電動汽車。2012年,特斯拉也用松下18650鋰電池成功造出市場歡迎的電動汽車Model S。
隨著世界各國政府對可再生資源的重視程度的加大,在政策大力支持下,全球新能源汽車市場進(jìn)入快速發(fā)展通道。
以歐洲為例,早在2015年,挪威就宣布2025年限制燃油汽車銷售;第二年,荷蘭也宣布2030年后實現(xiàn)新車零排放;英國、法國和西班牙均頒布禁令,表示2040年后停止銷售柴油及汽油車。
幾乎所有主要車企都將汽車電動化視為當(dāng)下最重要的戰(zhàn)略規(guī)劃:
豐田公司計劃到本世紀(jì)20年代初,將會有十多款全新的純電動汽車問世,到2030年銷售超過550萬輛電動汽車。
大眾計劃到2028年旗下各品牌電動車銷量達(dá)到2200萬輛。
寶馬集團(tuán)目標(biāo)到2021年在全球累計交付100萬輛電動車。
戴姆勒則計劃到2030年電動車型占據(jù)乘用車新車銷量一半的份額。
沃爾沃預(yù)計到2025年電動汽車的銷售總量提高到100萬輛,其中中純電動汽車占50%。
數(shù)據(jù)顯示,2014年全球新能源汽車產(chǎn)量34.1萬輛,到2018年,新能源汽車產(chǎn)量迅速增至192.4萬輛,市場占比份額達(dá)到2.1%,同比增長72%。預(yù)計到2023年,全球新能源汽車產(chǎn)量將達(dá)887.5萬輛,未來5年復(fù)合年均增長率達(dá)35.8%。電動汽車已然成為汽車產(chǎn)業(yè)的重要組成部分。
對中國而言,電動汽車的迅猛發(fā)展提供了換道超車的好機(jī)會。
從2009年的“十城千輛”計劃開始,在政府的大力推廣和支持下,我國新能源汽車產(chǎn)業(yè)在十年間實現(xiàn)了巨大的突破。
2018年,我國新能源汽車的銷量達(dá)到了125.6萬輛,占據(jù)了全球新能源汽車銷量的60%。比亞迪和北汽新能源成為僅次于特斯拉,全球銷量第二、第三的新能源汽車生產(chǎn)商。
與此同時,中國也誕生了以蔚來、威馬、小鵬等為代表的造車新勢力,在產(chǎn)品差異化和商業(yè)模式等方面作出創(chuàng)新嘗試。
產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程與格局
動力鋰電池作為電動汽車的“心臟”,占據(jù)著一輛電動汽車三分之一到一半的成本,也是電動汽車的競爭核心之一。
動力電池領(lǐng)域受全球新能源汽車市場快速發(fā)展帶動,成為近年來拉動全球鋰離子電池市場高速增長的主要因素。
據(jù)中商產(chǎn)業(yè)研究院和高工產(chǎn)業(yè)研究院公布的數(shù)據(jù)顯示,2018年全球鋰離子電池市場產(chǎn)量同比增長21.81%,達(dá)188.80GWh,過去5年年復(fù)合增長率達(dá)27.12%。高工產(chǎn)業(yè)研究院分析認(rèn)為,未來5年動力電池仍將是鋰離子電池行業(yè)增長最快的板塊。
從全球范圍來看,鋰離子電池產(chǎn)業(yè)從90年代初正式誕生以來,逐漸從日本壟斷,到日韓爭霸,到現(xiàn)在中日韓三足鼎立。
日本的松下,韓國的三星、SK、LG,以及中國的寧德時代、比亞迪,被認(rèn)為是目前全球電動汽車動力電池的龍頭企業(yè),占據(jù)著大多數(shù)市場份額。
在鋰電池三大強(qiáng)國中,唯有中國擁有豐富的鋰資源和完善的鋰電池產(chǎn)業(yè)鏈,以及龐大的基礎(chǔ)人才儲備,使中國大陸在鋰電池及其材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展方面,成為全球最具吸引力的地區(qū),并且已經(jīng)成為全球最大的鋰電池材料和電池生產(chǎn)基地。中國的寧德時代、比亞迪在全球十大鋰電池公司中分別排名第二、第三。
隨著電池能量密度的不斷提高,車載鋰離子電池的競爭將日益激烈。動力電池的品質(zhì)、成本、安全、技術(shù)升級,將是動力電池行業(yè)競爭的焦點,也將是整個新能源汽車行業(yè)競爭的關(guān)鍵。
目前,我國動力電池行業(yè)格局正處于急劇的變化之中。一方面,日韓電池企業(yè)正在加快重返中國市場的節(jié)奏,開始與中國汽車廠商頻繁接觸,不久前,吉利與LG化學(xué)宣布成立新的合資公司,這釋放出中韓企業(yè)新的電池合作項目落地的信號;另一方面,整車廠欲掌握在電動車行業(yè)的控制權(quán),提高在供應(yīng)鏈體系的議價能力,開始自己涉足電池制造,來完善產(chǎn)業(yè)鏈的布局。
對大部分車企而言,動力電池雖然有著天然的行業(yè)壁壘,但它們并不愿意放棄在產(chǎn)業(yè)發(fā)展過程中的主動權(quán),更希望在轉(zhuǎn)型過程中將更多核心的動力電池技術(shù)掌握在自己手中。
比如大眾汽車集團(tuán)斥資近10億歐元在歐洲建立鋰電池和固態(tài)電池生產(chǎn)工廠,并注資美國公司Quantum Scape,在固態(tài)電池領(lǐng)域獲得優(yōu)勢;長城汽車也將生產(chǎn)動力電池的蜂巢能源獨立出去,準(zhǔn)備將其市場化,未來將不只向長城汽車供貨。
另外,豐田汽車、通用汽車、吉利汽車、比亞迪、長城汽車、廣汽傳祺、上汽乘用車等企業(yè),都將電池視為未來的核心競爭力,并有意覆蓋從電池研發(fā)、生產(chǎn)到處理以及循環(huán)利用的整個工藝鏈。
更廣闊的發(fā)展前景
從鋰電池本身的發(fā)展來看,隨著液態(tài)鋰電池性能正在不斷接近理論極限,以固態(tài)電池、鋰金屬電池、富鋰錳基正極、高電壓尖晶石正極等為代表的多元化新型鋰電技術(shù)的競爭正在展開。
現(xiàn)在比較好的發(fā)展方向,是固態(tài)鋰電池。固態(tài)電池與傳統(tǒng)鋰電池的區(qū)別在于用固態(tài)離子代替了電解液,其密度以及結(jié)構(gòu)能讓更多帶電離子聚集在在一端,傳導(dǎo)更大的電流,進(jìn)而提升電池容量。
全固態(tài)鋰電池具有極高的安全性,其固態(tài)電解質(zhì)不可燃、無腐蝕、不揮發(fā)、不漏液,同時也克服了鋰枝晶現(xiàn)象,搭載全固態(tài)鋰電池的汽車的自燃概率會大大降低。
各國鋰電池領(lǐng)域的科學(xué)家,包括97歲的約翰·B·古迪納夫,都在向這一方向大力發(fā)展,不過固態(tài)電解質(zhì)具有高的電阻,在功率密度、電導(dǎo)率、電池倍率、電池制備效率、成本控制方面都存在不小的問題,因此,固態(tài)鋰電池目前尚處在實驗室探索和初步商業(yè)化階段。
縱觀鋰離子電池的發(fā)展史,可以說是人類不斷突破理論極限的過程。鋰離子電池關(guān)鍵技術(shù)的誕生、發(fā)展、成熟、商業(yè)化,依靠的是科研界與產(chǎn)業(yè)界的共同創(chuàng)新,共同努力,最終幫助電動汽車在百年沉寂之后再次成為汽車工業(yè)的重要組成部分。
附:2019諾貝爾化學(xué)學(xué)獎得主簡介
約翰·B·古迪納夫(John B Goodenough)
1922年生于德國耶拿,二戰(zhàn)老兵,1943年獲得耶魯大學(xué)數(shù)學(xué)學(xué)士學(xué)位, 1951年和1952年在芝加哥大學(xué)獲得物理學(xué)碩士和博士學(xué)位。
他的職業(yè)生涯始于麻省理工學(xué)院的林肯實驗室,于1976年至1986年加入牛津大學(xué)擔(dān)任教授和無機(jī)化學(xué)實驗室負(fù)責(zé)人,在此期間他發(fā)明了鋰電池。離開牛津大學(xué)后,他加入美國得州大學(xué)奧斯汀分校,現(xiàn)任該校機(jī)械工程和材料科學(xué)教授?,F(xiàn)為美國科學(xué)院和工程院兩院院士。
他58歲發(fā)明鈷酸鋰電池,75歲發(fā)明磷酸鐵鋰電池,90歲以后開始研究全固態(tài)電池,被譽(yù)為“鋰離子電池之父”,以97歲高齡刷新了諾貝爾獎獲得者最高年齡紀(jì)錄。
他曾獲2001年日本國際獎(Japan Prize),2009年費米獎(Enrico Fermi Award),2011年美國國家科學(xué)獎?wù)潞?014年查爾斯·斯塔克·德拉普爾獎(Charles Stark Draper Prize)。
M·斯坦利·惠廷厄姆(M. Stanley Whittingham)
1941年出生于英國,本科、碩士和博士均畢業(yè)于牛津大學(xué),1968年取得博士學(xué)位。目前紐約州立大學(xué)石溪分?;瘜W(xué)系杰出教授,紐約州立大學(xué)賓厄姆頓分校化學(xué)教授、材料研究和材料科學(xué)與工程研究所主任、紐約電池和儲能聯(lián)合會(NYBEST)董事會副主席。加入紐約州立大學(xué)之前,長期在石油公司Exxon工作,從事電池研發(fā)工作。
他是鋰電池研究先驅(qū),最早提出鋰離子電池的概念,并采用硫化鈦作為正極材料,金屬鋰作為負(fù)極材料,制成世界上第一塊鋰離子電池。近年來,他的研究集中在新型無機(jī)氧化物材料的制備及其化學(xué)和物理性質(zhì)。最近,他的課題組發(fā)現(xiàn)了單相反應(yīng)在電池電極放電中的關(guān)鍵作用。
2015年,威廷漢因在鋰離子電池領(lǐng)域的開創(chuàng)性研究獲得科睿維安化學(xué)領(lǐng)域引文桂冠獎。2018年因?qū)⒉鍖踊瘜W(xué)應(yīng)用在儲能材料上的開創(chuàng)性貢獻(xiàn),當(dāng)選美國國家工程院院士。
吉野彰 (Akira Yoshino)
1948年生于日本吹田。1970年從京都大學(xué)工學(xué)部石油化學(xué)科畢業(yè),1972年獲京都大學(xué)工學(xué)碩士學(xué)位,2005年獲日本大阪大學(xué)博士學(xué)位。他目前是旭化成株式會社名譽(yù)特別研究員、技術(shù)研究組鋰離子電池材料評價研究中心理事長、名城大學(xué)研究生院理工學(xué)研究科教授。
1983年,吉野運用鈷酸鋰開發(fā)陰極,運用聚乙炔開發(fā)陽極,在1983年制出世界第一個可充電鋰離子電池的原型。1985年克服諸多技術(shù)問題,徹底消除金屬鋰,確立了可充電含鋰堿性鋰離子電池(LIB)的基本概念,并取得日本注冊專利。由于極高的安全性、穩(wěn)定的能量輸出以及合理的價格,鋰離子電池最終于1991年由索尼首次商業(yè)化。
他曾獲得2013年全球能源獎(The Energy Globe Prize)和2014年查爾斯·斯塔克·德雷普爾獎、2018年日本國際獎和2019歐洲發(fā)明家獎。
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