固態(tài)電池量產(chǎn),改變的不僅是電動(dòng)車使用體驗(yàn),更是人類所有儲(chǔ)能產(chǎn)品的前景。
今年可以被視為電動(dòng)車?yán)m(xù)航“破千”元年,蔚來、智己和埃安分別表示在接下來兩年內(nèi)會(huì)推出續(xù)航突破1000公里的純電動(dòng)車型,著實(shí)吸引眼球。而在續(xù)航破千的大背景下,蔚來ET7聲稱即將量產(chǎn)的固態(tài)電池技術(shù),尤其引發(fā)業(yè)界的普遍關(guān)注。
固態(tài)電池,顧名思義,是指這類電池應(yīng)用了固態(tài)物體作為電解質(zhì)和導(dǎo)電介質(zhì),與目前普遍所采用的電解質(zhì)溶液在電池結(jié)構(gòu)中扮演著相似的功能,但是從原材料到生產(chǎn)路徑,均存在著區(qū)別巨大差異。根據(jù)固化程度的不同,固態(tài)電池分為半固態(tài)、準(zhǔn)固態(tài)和全固態(tài)電池,蔚來150kWh電池包所采用的是原位固化的半固態(tài)電解質(zhì)。
而日前,國(guó)內(nèi)兩大電池供應(yīng)商——寧德時(shí)代和比亞迪,分別公布了自身在固態(tài)電池領(lǐng)域的全新專利。新專利直接聚焦技術(shù)難度最高的全固態(tài)電池領(lǐng)域,專利集中于提高固態(tài)電解質(zhì)的電導(dǎo)率,并優(yōu)化了其他的相關(guān)性能參數(shù)。
固態(tài)電池的電解質(zhì)主要分為鋰氧化物、鋰硫化物和高溫聚合物三類,而寧德時(shí)代和比亞迪分別選擇了不同的電解質(zhì)種類。
寧德時(shí)代的兩項(xiàng)專利技術(shù)以鋰硫化物為電解質(zhì)主要成分。以氧化鋰和硫化鋰為代表的電解質(zhì)存在與電極實(shí)際接觸面積有限,界面阻抗上升幅度較大,不利于快速充放電(但電解液和電極之間在使用過程中也有生成半固態(tài)SEI膜的趨勢(shì),影響快速充放電效果)。
寧德時(shí)代的專利技術(shù)在有機(jī)溶劑中加入硼酸酯,硼元素可降低陰離子對(duì)鋰離子的束縛作用,提高電解質(zhì)的電導(dǎo)率,并基于這項(xiàng)發(fā)現(xiàn),提出了一種硫化物固態(tài)電解質(zhì)片的制備方法。
該方法不僅實(shí)際提高了電導(dǎo)率,而且制備的過程中硼酸酯副產(chǎn)物完全揮發(fā),制備出的固態(tài)電解質(zhì)片摻雜均勻度高,表面的粗糙度得到顯著改善,從而利于鋰離子在電解質(zhì)片和鋰金屬陽極界面的擴(kuò)散過程,降低界面阻抗,并改善電池的循環(huán)性能。
從上表中可以看出,固態(tài)電解質(zhì)片的電導(dǎo)率已超出電解液1-2mS/cm的電導(dǎo)率,界面阻抗也大幅降低。寧德時(shí)代這項(xiàng)專利有效解決了固態(tài)電池應(yīng)用過程中的一些基礎(chǔ)問題,但在固態(tài)電解質(zhì)片機(jī)械強(qiáng)度方面沒有特殊的體現(xiàn),而這是硫化物固態(tài)電解質(zhì)片的劣勢(shì)之一。
比亞迪的技術(shù)則采用聚合物固態(tài)電解質(zhì),這類電解質(zhì)在室溫下的電導(dǎo)率極低,對(duì)比容量的影響較大。通過添加全氟聚醚,可減弱陰離子與鋰離子的作用,有效提高電導(dǎo)率。
可以看出,相比對(duì)照組(DS1/DS2),在室溫下固態(tài)電解質(zhì)的電導(dǎo)率大幅提升了10-20倍左右,但是相較電解液不低于1mS/cm的電導(dǎo)率,這類固態(tài)電解質(zhì)還是存在一定的劣勢(shì)。不過在機(jī)械性能方面,聚合物固態(tài)電解質(zhì)本身具有一定的優(yōu)勢(shì),全氟聚醚的加入降低了玻璃化(類似于固化)所需的溫度,讓它常溫下的機(jī)械性能更符合商業(yè)化需求。
如果兩家企業(yè)按這樣的固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)路線繼續(xù)研發(fā),或許會(huì)是電解液時(shí)代格局的翻版——寧德時(shí)代能量密度具有優(yōu)勢(shì),而比亞迪更看重電芯的可靠性。
固態(tài)電池是前景廣闊的技術(shù),它被認(rèn)為有以下優(yōu)勢(shì):
1、通過減少隔膜結(jié)構(gòu)和電解液中不參與電化學(xué)反應(yīng)的成分,可以減少40%的體積和25%的重量,大幅提高能量密度
2、不可燃、無腐蝕、不揮發(fā)、不漏液,高溫下不發(fā)生副反應(yīng),安全性有保障
3、伴隨著固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)的應(yīng)用,正負(fù)極材料也可以發(fā)生一定的改變,例如,寧德時(shí)代表示將采用金屬鋰作為負(fù)極材料,減少負(fù)極石墨的體積與重量,最終單體能量密度有望突破500Wh/kg,是目前最高能量密度的2倍以上
4、溫度適應(yīng)性更佳,可以在-25℃-60℃正常工作
5、壽命長(zhǎng),循環(huán)衰減低,以寧德時(shí)代實(shí)驗(yàn)為例,100次循環(huán)后衰減僅4%,換言之,續(xù)航1000km的純電動(dòng)車在10萬公里后電池衰減僅4%
6、形狀靈活性佳,可以適應(yīng)不同的硬件布局需求
然而,寧德時(shí)代和比亞迪都沒有給出具體的技術(shù)落地時(shí)間。雖然早有技術(shù)研發(fā),但從目前公布的專利進(jìn)展來看,僅針對(duì)配方在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行了一定的初步研究,具體的生產(chǎn)流程和降本細(xì)節(jié)沒有任何體現(xiàn)。
在這一過程中,還有很多具體的問題待解決,例如金屬鋰電極如何制備,實(shí)驗(yàn)室的手套箱環(huán)境如何應(yīng)用于大批量的生產(chǎn),等等。
由此看來,蔚來150kWh所采用的半固態(tài)鋰電池技術(shù),算是在固態(tài)電池領(lǐng)域比較初級(jí)階段的技術(shù),電極的優(yōu)化采用的也是目前可產(chǎn)業(yè)化的摻硅補(bǔ)鋰方案。但或許從用戶體驗(yàn)的角度而言,這塊電池已經(jīng)達(dá)到替代絕大部分日常用車場(chǎng)景的水平。而寧德時(shí)代此次公布的專利,很可能不是應(yīng)用于ET7的固態(tài)電池技術(shù),具體落地時(shí)間,以及蔚來相對(duì)應(yīng)的固態(tài)電池供應(yīng)商,有待考證。
雖然固態(tài)電池商業(yè)化應(yīng)用還只展現(xiàn)出冰山一角,但感興趣的絕不是汽車行業(yè)。之前我們?cè)鴪?bào)道過,戴森也在加大固態(tài)電池研發(fā)的力度,寄希望于生產(chǎn)更輕便,性能更持久的便攜式家電。因此,我們對(duì)固態(tài)電池的前景,依然持樂觀的態(tài)度,一旦突破了瓶頸期,它將改變?nèi)祟愃袃?chǔ)能場(chǎng)景的體驗(yàn),留給我們巨大的想象空間。
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