【EV視界特約作者】從昨天開(kāi)始,一則關(guān)于特斯拉將使用寧德時(shí)代“無(wú)鈷電池”的新聞迅速傳開(kāi),然后導(dǎo)致了今天股票市場(chǎng)中兩種股票的急劇分化:鈷業(yè)股票一跪不起,磷酸鐵鋰凱歌高湊。
然而筆者要說(shuō)的是:把特斯拉要考慮用磷酸鐵鋰這事說(shuō)成使用無(wú)鈷電池,帶有很強(qiáng)的誤導(dǎo)性,這樣的報(bào)導(dǎo)非常不負(fù)責(zé)任。
磷酸鐵鋰材料VS三元(鎳鈷錳)材料,他們分別是什么?
首先這個(gè)新聞里說(shuō)到了磷酸鐵鋰(所謂的“無(wú)鈷材料”)對(duì)于三元材料的取代,那么磷酸鐵鋰材料和三元材料分別是什么?
磷酸鐵鋰材料,化學(xué)式為L(zhǎng)iFePO4,晶型結(jié)構(gòu)為橄欖石結(jié)構(gòu),電壓平臺(tái)為3.4V,理論比容量為170mAh/g(注意是理論,實(shí)際可用沒(méi)這么高),常常簡(jiǎn)寫(xiě)為L(zhǎng)FP。磷酸鐵鋰材料結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定,成本較低(全部基于豐度較高的元素),安全性高,因此目前在電動(dòng)汽車市場(chǎng)中也有很多應(yīng)用。
左圖:磷酸鐵鋰LFP材料結(jié)構(gòu);右圖:三元NCM材料結(jié)構(gòu)
三元材料,化學(xué)式為L(zhǎng)iNixCoyMn1-x-yO2。晶型結(jié)構(gòu)為層狀結(jié)構(gòu),電壓為3.6V左右,實(shí)際可用容量取決于其中鎳:鈷:錳的含量比(x:y:1-x-y),常常簡(jiǎn)寫(xiě)為NCM(鎳鈷鋁NCA材料可以認(rèn)為是NCM的近親,兩者很類似,在本文中就不展開(kāi)說(shuō)明了)。而該系列材料中的鎳鈷錳比是連續(xù)可變的,因此大家常常以這三種元素的比例來(lái)為NCM做進(jìn)一步命名,如NCM622(鎳:鈷:錳=622),NCM811(鎳:鈷:錳=8:1:1)。
三元NCM材料中鎳鈷錳比例可調(diào),摘自文獻(xiàn)[1]
與磷酸鐵鋰材料相比,三元材料的電壓平臺(tái)更高,比容量更高(實(shí)際可用容量可達(dá)190mAh/g),因此能帶來(lái)更高的能量密度。而隨著鎳含量的增高(相應(yīng)的也就帶來(lái)了鈷用量的減少,但是注意,只是相對(duì)于鎳用量的減少,不是行業(yè)總體用量規(guī)模),三元材料的比容量會(huì)不斷升高,還可以進(jìn)一步提高容量密度。對(duì)于電動(dòng)汽車,大家?guī)缀醵贾啦荒茈S便開(kāi)調(diào)的痛苦+里程焦慮,因此追求更高的能量密度,使用更高的鎳含量的三元材料是目前業(yè)內(nèi)的共同的發(fā)展趨勢(shì),代表了產(chǎn)業(yè)升級(jí)的方向。
鈷這個(gè)材料,目前在電動(dòng)汽車領(lǐng)域中離的開(kāi)嗎?
很多人看了今天的新聞,再加上剛才的分析,估計(jì)就覺(jué)得鈷行業(yè)沒(méi)前途了,快棄船吧。以及劉博士,你這個(gè)說(shuō)的不也是鎳越來(lái)越多么,鈷不就沒(méi)用了么?
真的是這樣的嗎?
鈷對(duì)于三元材料來(lái)說(shuō),至少?gòu)默F(xiàn)階段仍然是很難擺脫的。
如上所述:三元材料提高鎳含量可以提高能量密度,但是相應(yīng)的也會(huì)使材料的穩(wěn)定性下降,帶來(lái)材料制備、壽命方面一系列的嚴(yán)苛的挑戰(zhàn)。而鈷這個(gè)有些貴的東西,恰恰是穩(wěn)定高鎳三元材料目前仍然需要的元素,雖然用量可以變少,但是想真把他降到零,很不容易。
鈷對(duì)三元材料的穩(wěn)定性的貢獻(xiàn),摘自文獻(xiàn)[1]
鈷貴,鎳多了能量密度高,如果無(wú)鈷能做出來(lái)當(dāng)然很誘人。那為什么大家不做?當(dāng)然是因?yàn)椴缓米?/strong>。實(shí)際上至今為止,學(xué)術(shù)界和工業(yè)界一直在做著許多關(guān)于無(wú)鈷三元的工作,但是至少到現(xiàn)在工業(yè)界還沒(méi)有哪家企業(yè)能推出基于不含鈷三元材料的成熟電芯樣品。
什么,你有樣品?不經(jīng)過(guò)充分的驗(yàn)證,沒(méi)有成熟度保證,貿(mào)然的用在工程領(lǐng)域大規(guī)模推廣,這是做工程的思路嗎?
即使有了樣品,也還要走不少路才能進(jìn)入實(shí)用化。
以及,實(shí)驗(yàn)室里做出來(lái)的扣電數(shù)據(jù)更不算。
還需要鈷的三元材料:目前以乘用車為代表的電動(dòng)汽車領(lǐng)域的發(fā)展主推力
如剛才所述,無(wú)鈷三元其實(shí)相當(dāng)難做。其實(shí)哪怕是低鈷的高鎳三元也并不好做(足夠難倒廣大中游電芯廠商了),對(duì)于濕度等控制要求十分嚴(yán)格,所以目前國(guó)內(nèi)也主要是頭部的電芯廠才能玩轉(zhuǎn)。
接下來(lái)給大家上幾張圖,可以直觀感受一下三元材料電池在電動(dòng)汽車中的裝機(jī)占比。乘用車代表著汽車領(lǐng)域的高端產(chǎn)能+保有量保證,而對(duì)于乘用車來(lái)說(shuō),具有一定的能量/續(xù)航里程是一個(gè)非?,F(xiàn)實(shí)的需求,因此三元+乘用車自然是目前電動(dòng)汽車領(lǐng)域中最大的助推力。
2019中國(guó)動(dòng)力電池裝機(jī)量,可見(jiàn)NCM&NCA占據(jù)近2/3,而且絕大部分都裝在了乘用車上。
以及今天的新聞的實(shí)際內(nèi)容是:特斯拉要考慮用磷酸鐵鋰,可沒(méi)有說(shuō)特斯拉不用三元/特斯拉的三元不用鈷了。也請(qǐng)大家仔細(xì)做好這句話的閱讀理解工作。
所以,我們還需要鈷。
概念辨析:“無(wú)鈷”到底是說(shuō)給誰(shuí)的?是給三元不是給磷酸鐵鋰
筆者看今天這個(gè)新聞?wù)媸且欢亲踊稹?/span>
對(duì)于磷酸鐵鋰來(lái)說(shuō),人家就是一個(gè)好端端的材料,在儲(chǔ)能、客車領(lǐng)域目前應(yīng)用很好,其低成本優(yōu)勢(shì)目前也吸引了越來(lái)越多的人重新審視其優(yōu)點(diǎn)。它的性能與三元材料不同,市場(chǎng)定位已經(jīng)有了差異化,兩者其實(shí)可以很好的攜手發(fā)展,共同繁榮。
但是你說(shuō)他是無(wú)鈷?
“無(wú)鈷”概念在業(yè)內(nèi)已經(jīng)是關(guān)注點(diǎn)好幾年了,但是業(yè)內(nèi)對(duì)該定義/技術(shù)的理解從來(lái)都是把三元層狀材料中的NCM中的C(鈷)擺脫,用一些摻雜包覆其它元素和處理的辦法來(lái)做成這種材料,目的就是發(fā)揮高鎳帶來(lái)的高容量/能量,又能盡量保持鈷還在的時(shí)候帶來(lái)的穩(wěn)定性,從而走向?qū)嵱没?/span>
對(duì)于一個(gè)本來(lái)有鈷的材料(三元NCM),你把從“有”做成“沒(méi)有”,做出來(lái)了一個(gè)新材料,這叫技術(shù)突破,這個(gè)是厲害,是革新。
對(duì)于一個(gè)一直存在,本來(lái)就沒(méi)有鈷的材料(磷酸鐵鋰LFP),你給人安上一帽子說(shuō)人家也叫無(wú)鈷,這叫玩文字游戲,這叫忽悠人。
那我們是不是也可以無(wú)限制外推這個(gè)概念:無(wú)鈷車架,無(wú)鈷輪胎,無(wú)鈷玻璃,無(wú)鈷內(nèi)飾呢…
我給你勾勒一下業(yè)內(nèi)的人討論這個(gè)事的場(chǎng)景:
“XX公司號(hào)稱要做無(wú)鈷電池”“真的?鎳和錳含量多少?”(驚喜狀)“打聽(tīng)回來(lái)了,其實(shí)是磷酸鐵鋰”“哦,隨便吧,保持關(guān)注就行?!?/span>
總結(jié)一下:鈷材料有什么用?
鈷這個(gè)東西是戰(zhàn)略資源,用處太大了。
電動(dòng)汽車的三元鋰電池:哪怕平均用量變低,但是如果總保有量猛增,鈷的市場(chǎng)仍然很大。(想想全球特斯拉、電動(dòng)化浪潮)
消費(fèi)電子電池:幾乎清一色的用鈷酸鋰正極材料,因?yàn)檫@個(gè)材料體積比能量高,不用它其它材料根本解決不了電池“小/薄”的要求。
高溫、硬質(zhì)合金:對(duì)材料和機(jī)械工業(yè)大概有了解的人,都知道鈷在制備高性能合金方面是不可獲缺的,而我國(guó)作為一個(gè)鈷資源不太豐富的國(guó)家,為了發(fā)展、克服這一問(wèn)題付出了許多的努力。
磁性材料領(lǐng)域:作為鐵磁性材料,鈷在本領(lǐng)域廣泛用于制備高性能磁性材料,用途很多。
這個(gè)東西用處這么大,你現(xiàn)在拿一個(gè)亂造的無(wú)鈷概念,告訴我它沒(méi)用?
對(duì)于編這條新聞的記者,我想說(shuō)的是:不要總想著弄個(gè)大新聞!
題外話
可能有人說(shuō):劉博你是不是專門給三元站臺(tái),給鈷帶鹽,看不上磷酸鐵鋰?
笑。我跟著同事一起磨+噴霧+燒了幾年的磷酸鐵鋰材料,它也是我電池事業(yè)的開(kāi)端和重要組成部分,我對(duì)他很有感情的,我黑它干嘛?
每一個(gè)材料和技術(shù)都有他的特點(diǎn),三元和鐵鋰可以互補(bǔ),目前已經(jīng)各自有了適合的領(lǐng)域,兄弟倆也可以互相借鑒優(yōu)點(diǎn),共同進(jìn)步,沒(méi)必要非要誰(shuí)要掐死誰(shuí),好嗎?
本文為EV視界特約作者撰稿:
弗雷劉,博士畢業(yè)于清華大學(xué)材料系,從事動(dòng)力電池研究開(kāi)發(fā)工作多年,目前就職于某外資車企電芯開(kāi)發(fā)部門
感謝張亦弛和彭帥對(duì)本文提出的建議。
聲明:本文為作者業(yè)余時(shí)間所作,僅從技術(shù)方面進(jìn)行討論,不代表任何組織機(jī)構(gòu)觀點(diǎn)。
參考文獻(xiàn)
弗雷劉的回答:Tesla Motors 為什么不使用以磷酸鐵鋰為正極材料的鋰離子電池?
https://www.zhihu.com/question/24080889/answer/26634406
文獻(xiàn)[1] Arumugam Manthiram , * James C. Knight , Seung-Taek Myung , * Seung-Min Oh ,and Yang-Kook Sun, Nickel-Rich and Lithium-Rich Layered Oxide Cathodes: Progress and Perspectives
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